聚合,蔌烴制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的新型催化劑研究張連紅馮志剛1.秦石2,于廷云1邵風(fēng)芹。撫順石油兀石油化工分院,遼寧撫順3001;2北京化工大學(xué)生物工程系,北京129 8,4沸石3,4,2對(duì)烯烴催化作用及現(xiàn)出的性能1并根據(jù)新型聚合催化劑的研究和只,溴價(jià)分析,對(duì)聚合反應(yīng)的工藝條件進(jìn)行了考察。反應(yīng)結(jié)果明。陽(yáng)55,4沖沸石催化劑具有反應(yīng)活性高選擇性穩(wěn)定性再生性好及反應(yīng)溫度反應(yīng)壓力低等優(yōu)點(diǎn),是較好的新,烯烴聚合催化劑同時(shí)載體經(jīng)水蒸氣預(yù)處理酸性有所變化催化劑的各項(xiàng)性能均有顯著的提高,產(chǎn)品具有較好的粘度和較低的溴價(jià)。最佳反應(yīng)條牛反應(yīng)溫度17,1反應(yīng)壓乃4.,5.,如,3體枳空違5,近年來,世界對(duì)潤(rùn)滑油的需求不斷增加,其中合成潤(rùn)滑油在潤(rùn)滑油市場(chǎng)中的比例大幅度增加,聚烯經(jīng)合成油具有高粘度指數(shù),優(yōu)良的低溫性能和高溫氧化安定性,在合成潤(rùn)滑油市場(chǎng)上占有較大比重。為了生產(chǎn)合成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油,國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量研究工作,比如原料烯烴。反應(yīng)溫議反應(yīng)時(shí)間等的選擇特別圮聚含催化劑的開發(fā),前,國(guó)內(nèi)烯烴聚合采用無(wú)水人妃13催化劑或齊格勒催化布尸。這兩種催化劑。1催化劑陽(yáng)離子聚合法對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)操作簡(jiǎn)單成本低,與礦物質(zhì)油相比所得聚合油粘溫性好,粘度指數(shù)高,傾點(diǎn)較低,但工藝流程復(fù)雜,生成油品質(zhì)量差,分子質(zhì)量分布較寬,需經(jīng)蒸餾切割使用;而且人1催化劑在180,以上要升華,常釋放出氯氣,對(duì)環(huán)境有很大污染。因此為滿足我國(guó)對(duì)高質(zhì)量潤(rùn)滑油師。
通訊聯(lián)系人,染可再生的新型聚合催化劑。
1實(shí)驗(yàn)部分聚合催化劑采用浸漬法制備。將人12,3粉末于20,1下壓成片狀,經(jīng)研磨過篩后制得40印目顆粒,取30加入適試定濃度,4或其它溶液浸漬段時(shí)間,放入烘箱中01燥。在馬福爐中500焙燒81制以成型化3,47人12,3催化劑,冷卻到室溫供微型反應(yīng)器使用2結(jié)果與討論2.1反應(yīng)機(jī)理在烯烴的聚合過程中,不僅各類烯烴本身可以聚合成聚體聚體,而它們之間還4以相互聚合生成共聚體其反應(yīng)機(jī)理可用正碳離廣反應(yīng)機(jī)理來解擇1.未處理;2.預(yù)處理由1可。各種1化劑的載體經(jīng)水族氣處理后,催化劑性能有明顯提局,3沸石載體的催化活性最高,7人12,3的活性次之,活性8,2頊處理1負(fù)載4的他化在不同反應(yīng)溫度下聚合產(chǎn)物的粘度。結(jié)果如閣=潘度t,溫度t與產(chǎn)品粘度的關(guān)系所生成的正碳離子不穩(wěn)定,與另分子結(jié)介成個(gè)火的1碳離子。生成大的正碳離子放出日+,生成異丁烯的聚體異辛烯。
烯烴聚合是個(gè)可逆反應(yīng),以異丁烯聚合行聚合反應(yīng)育個(gè)較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期。且隨著反應(yīng)溫度的升高,誘導(dǎo)期逐漸消失4.
2.2多種催化劑的性能比較2.2.1不同載體的影響在固體酸催化劑1.活性組分的分散度配位情況和電子狀態(tài)受載體的影響,酸性載體對(duì)催化劑的調(diào)節(jié)作用對(duì)烯烴聚合反應(yīng)有重處影響,在相同的反應(yīng)條件6所有催化劑都有中強(qiáng)以上的酸性中心,酸性較弱的般無(wú)活性或活性很弱??奢d體的影響實(shí)質(zhì)卞要是對(duì)催化劑酸性的影響結(jié)果1催化劑催化劑酸強(qiáng)度NiSO4P,石由1可沸石和7人1203載體的催化活性較高,活性3,2次之。7人1203是酸件氧化物與⑷的相互作卵秀發(fā)新的較強(qiáng)酸中心。沸石具有定的強(qiáng)酸性,但在載叭34.長(zhǎng)發(fā)觀它的張酸七可能1于其弱酸性的活性302載304后酸性有所增強(qiáng),同時(shí)也有活性。
2.2.2聚合反應(yīng)溫度與產(chǎn)品粘度的關(guān)系7度火為增加。小孔減少,中孔和大孔孔容幾乎不變化。催化劑活性增強(qiáng)。
2.3幾種載體負(fù)載6,4的已1活性從27123沸石沒54及未以15,4的,譜閣,2,1.未浸潰尺130;2.浸漬凡3,1比較均,未浸,4的1譜在20=25左右出現(xiàn)個(gè)比較寬的衍射載304后,峰曲線有了變化29=25的衍射峰變高,這明,4載在活性32上發(fā)生了吸附,這正是活性不大油品粘度不高的原因從21可以看出,未浸3,4的7入1203的,只0分別在20=44左右和20 52左右,各有個(gè)峰證明7人,3有兩種主要的不同晶體結(jié)構(gòu),負(fù)載,4的7人1203除7上述的兩個(gè)衍射峰外,在20=33,20=23左右各有個(gè)峰,為化5,4人1203的特征峰。從2吒,可以看出,7人1203有兩個(gè)高的峰,3沸石也有兩個(gè)峰,說明有兩種不同的晶體結(jié)構(gòu),7負(fù)載,后有明顯的兩個(gè)衍射峰,說明旭己經(jīng)負(fù)載在7人1203上了,而沸石載犯后結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,負(fù)載的版804620有部分的脫水,會(huì)有少量的3,4出20使得衍射峰較多。
2.4潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的溴價(jià)及收率對(duì)烯烴聚合后收集運(yùn)動(dòng)粘度最大的聚合產(chǎn)品1008為樣品進(jìn)行蒸餾計(jì)算潤(rùn)滑油的收率,并測(cè)定溴價(jià),所測(cè)數(shù)據(jù)2,用水蒸汽預(yù)處理的4604巾沸石產(chǎn)品溴價(jià)最低17.41 10,8油潤(rùn)滑汕坫礎(chǔ)汕的收率為68么2.5催化劑的再生性能比較,12,3,343,2催化劑均需要經(jīng)再生后重新使用。先將代在空氣中吹掃定時(shí)間,然后1程序升溫至50055,1在空氣中灼燒4比從而得到再生催化劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果及3.
由3可以看出,再生后的各種催化劑其作用的產(chǎn)物的運(yùn)動(dòng)粘度只是略有下降,基本上恢復(fù)了原來水,明這3種催化劑具良好也較好。其144沸石催化劑的再汜性和穩(wěn)定性都相對(duì)較佳。
活性高。比較,介用作烯烴聚合制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)的催化劑,代中13沸的再卞性能較好,從工業(yè)生產(chǎn)方面及經(jīng)濟(jì)利益角度等考慮,304沸石更適合替代己有催化劑,作為烯烴聚合制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的新代催化劑。
蔌經(jīng)原料油和潤(rùn)滑油甚礎(chǔ)油的物柢再生州3,4沸石最佳反應(yīng)溫度V 2,1運(yùn)動(dòng)粘度2.以1化1七蔡天錫,1鉸1齊愛華,0胞此曹殿學(xué)。晷412,3對(duì)丙烯聚合反應(yīng)的催化3幾10,姜道華,塔681塔王風(fēng)榮,31人81瓜孫安順。乙烯齊聚制烯烴的研究,1屯如1塔,6,61公1丁6加1奶黑龍江石油化工,1997,8313.
作者:佚名 來源:中國(guó)潤(rùn)滑油網(wǎng)